Структура

Известны три различные модификации селена: 1) аморфный, или стеклообразный, селен, 2) кристаллический красный селен и 3) кристаллический серый селен, или металлический селен. Красная кристаллическая или моноклинная модификация состоит из колец Se8, тогда как металлическая гексагональная — из длинных параллельных цепей атомов селена. Согласно результатам работы, аморфный селен имеет такую же структуру, как жидкий селен, представляя собой беспорядочную цепную структуру с несколькими кольцевыми молекулами. Это оказалось в согласии с данными работы о пленках аморфного селена, осажденных путем перегонки и испарения в вакууме. Кроме того, из данных по дифракции электронов найдено, что эти пленки содержат очень незначительное количество моноклинной модификации. В работе высказано предположение, что в «стекло-подобно отвердевшем селене» примерно одна треть атомов располагается в кольцах Se8, остальные находятся в кольцах, содержащих 1000 атомов. Другие исследователи склоняются к мнению о хаотической цепной структуре. В работе проводится различие между стеклообразным и аморфным селеном, причем последний образуется при конденсации пара или при быстром выпадении осадка. В этом случае более вероятно, что атомы остаются в непосредственной близости от участка, охваченного процессом осаждения, так что атомы не могут мигрировать и оказываются ориентированными. В стеклообразном селене, полученном из жидкой фазы, возможно некоторое движение атомов, что способствует образованию упорядоченной структуры. Однако если жидкость охлаждается быстро, то кристаллы не образуются. В работе высказано предположение, что стеклообразный селен является переохлажденной жидкостью с гомеополярной связью. Расстояние между атомами в цепи равно 2,37 А, а между ближайшими соседями в смежных цепях 3,67 А. Согласно данным работы, атомы селена образуют спиральные цепи, в которых каждый атом соединен гомеополярными связями с двумя соседними атомами селена, причем цепи удерживаются вблизи друг друга силами Ван-дер-Ваальса. В работе исследована структура испаренных на стекло в вакууме пленок и наблюдалось образование кристаллитов в аморфных пленках вблизи поверхности раздела селен — стекло. Было предположено, что эти кристаллиты принадлежат моноклинной модификации. Однако в работе на основе рентгеновских исследований было обнаружено, что эти кристаллиты принадлежат к гексагональной модификации. ?